硅橡膠的骨架是由與石英相同的硅氧烷鍵(-Si-O-Si-) 構成的一種無機聚合物故其具有耐熱性、耐燃性、電絕緣性、耐候性等特點。但是，由于石英不易成型加工，完全不含加熱軟化的可塑性因素，并且完全達到了三元結構的極限，因此，它具有極高的熔點而硅樹脂，由于在硅氧烷鍵的 Si原子上結合了 CH; CH5，以及 OCH3、OC2H5、OC;H，等有機基團，而且以直鏈狀的二元結構置換部分三元結構，因而易加熱流動、易溶于有機溶劑，對基材具有親和性，使用很方便。氧原子的自由化合價決定每個硅氧烷單元的官能度，因此有機硅氧烷單元有單、雙、三和四官能的。

無官能的分子 R4Si不能作為高聚物的結構單元。構成硅橡膠的基本結構單元主要有 4 種，其結構、表達式、官能度、R/Si比和標記見表 1-1，而 M單元或 D單元是必須具備的成分。其中，在這些結構單元上連接有機基團R為H或有機基，如 CH;(Me)、C;H(Et)、C;H,(Pr)、CH-CH;(V)、CHsph)等。在這些單元中，組成三元結構的 T單元和Q 單元是必須具備的成分。通過與 D元和M單元的組合，可制備出各種性能的聚有機硅氧烷。根據三元結(T)的含量、有機基 (R) 的類型、反應性官能團的數量 (OH、OR、不飽和基、氨基等)，所得的產物具有從液狀至高黏度油狀，直至固體的各種形態。

硅橡膠硫化前呈線型分子結構 (可以含有支鏈)，硫化后呈立體網狀結構。其線型鏈段基本結構是二甲基硅氧烷鏈節 (MeSiO)，也可以含有二苯基硅氧烷鏈節 Ph,SiO)，也可以含甲基苯基硅氧烷鏈節(PhMeSiO)，還可以是基甲基硅氧鏈節[(NCCH,CH)MeSi0].氟丙基甲基硅氧烷鏈節(FCCHCHMeSiO) 等。支化或交聯點是甲基硅倍半氧結構或氧化硅結構(實際上是一個硅原子與另外四個硅原子共用四個氧原子形成 Si-O-Si鍵)通過乙烯基加成交聯硫化的硅橡膠，其交聯點結構是硅亞乙基硅結構:Si-CHCH，-Si.每個硅原子再分別和三個氧原子鍵連，通過乙烯基加成硫化的硅橡膠，則其交聯點結構則可能是硅

丙基硅或硅丁基硅結構。

MQ硅樹脂，意指由單官能鏈節(MesSio，即M)與四官能鏈節(SiO2，即Q)構成

的硅樹脂;MDQ硅樹脂，則指由單官能鏈節、雙官能鏈節和四官能鏈節構成的硅樹脂。僅由Q單元構成的聚合物，通常作為硅樹脂的一個結構單元使用。而以 Na 鹽形態存在的水玻璃和以乙氧基(OCH;) 部分封端的聚硅酸乙醋只不過是作為特殊例子使用的。M單元可稱為鏈終止劑，它具有調節分子量大小的調節劑的作用。僅由 D單元構成的硅油及橡膠是人們所熟知的。不同硅氧烷單元能夠自結合和相互結合，組成多種多樣的有機硅化合物。

聚有機硅氧烷屬于有機硅化合物這一類別，其特點是分子中至少有一個直接的 Si--C鍵。硅的其他種類有機化合物，如硅酸酷、異氰酸硅烷、異氰酸基硅烷、異硫氰酸基硅烷酷氧基硅烷等，都不包含直接的 Si-C 鍵，其中的碳只是經過氧才連接到硅上的。